與常規(guī)晶粒尺度(5-10μm)的鈦合金相比,超細(xì)晶鈦合金不僅具有更高的強(qiáng)度與良好的塑性匹配,同時還具有更高的耐磨性和更佳的生物相容性,在航空航天、生物醫(yī)學(xué)等諸多重要應(yīng)用領(lǐng)域中極具吸引力。然而,超細(xì)晶鈦合金不僅制備加工極為困難,且組織的熱穩(wěn)定性較差,這兩大瓶頸問題制約了超細(xì)晶鈦合金的發(fā)展與應(yīng)用。
中國科學(xué)院金屬研究所楊柯團(tuán)隊(duì)長期從事新型醫(yī)用金屬材料的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究。近期,團(tuán)隊(duì)成員任玲、王海等通過“雙相殼層包裹超細(xì)等軸晶”的顯微組織設(shè)計思想(圖1),同時從熱力學(xué)、動力學(xué)兩方面提高超細(xì)晶鈦合金組織熱穩(wěn)定性,并利用常規(guī)熱處理與熱加工的工藝組合,實(shí)現(xiàn)了上述顯微組織的大尺寸制備,解決了超細(xì)晶鈦合金制備加工難、組織穩(wěn)定性差的兩大瓶頸問題,獲得了性能優(yōu)異和熱穩(wěn)定性高的超細(xì)晶含銅鈦合金。近期,相關(guān)研究成果在《自然-通訊》(Nature Communications)在線發(fā)表。
研究團(tuán)隊(duì)近年來一直致力于含銅鈦合金的結(jié)構(gòu)與生物功能一體化研究與應(yīng)用。在前期研究工作基礎(chǔ)上,團(tuán)隊(duì)提出“共析元素合金化→淬火→熱變形”(EQD)的超細(xì)晶含銅鈦合金的制備策略(圖2),實(shí)現(xiàn)了雙相殼層包裹超細(xì)等軸晶的顯微組織的設(shè)計思想。該策略通過常規(guī)的熱加工設(shè)備實(shí)現(xiàn)了α-Ti晶粒尺寸在90-500 nm范圍內(nèi)的超細(xì)晶Ti6Al4V5Cu合金的大尺寸制備(圖2)。與此同時,利用熱變形過程中形成的β/Ti2Cu雙相蜂窩殼結(jié)構(gòu)包覆α晶粒,顯著提高了超細(xì)等軸晶組織的熱穩(wěn)定性,使材料的失穩(wěn)溫度提高至973 K(0.55Tm)(圖3)。超細(xì)晶Ti6Al4V5Cu合金的室溫拉伸強(qiáng)度最高達(dá)到1.5 GPa,延伸率超過10%。在650℃和應(yīng)變速率為0.01 s-1條件下,其拉伸延伸率超過1000%(圖1),實(shí)現(xiàn)了超塑性變形。此外,超細(xì)晶Ti6Al4V-5Cu合金在高溫拉伸的熱力耦合條件下未發(fā)生晶粒的粗化長大(圖4)。該EQD策略不僅實(shí)現(xiàn)了TiCu、TiZrCu等其它鈦合金的高性能、高熱穩(wěn)定性超細(xì)晶組織的制備,并已經(jīng)拓展至包括鋼鐵材料在內(nèi)的其它合金體系中,為超細(xì)晶金屬材料的制備提供了新途徑,對超細(xì)晶金屬材料的設(shè)計和研究具有重要意義。
以上工作由金屬所楊柯、任玲團(tuán)隊(duì),澳大利亞皇家墨爾本理工大學(xué)邱冬團(tuán)隊(duì),金屬所沈陽材料科學(xué)國家研究中心陳星秋團(tuán)隊(duì)等合作完成。金屬所王海助理研究員為第一作者,金屬所任玲項(xiàng)目研究員、澳大利亞皇家墨爾本理工大學(xué)邱冬教授為通訊作者。
該研究得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計劃項(xiàng)目、國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)與面上項(xiàng)目、中國科學(xué)院國際合作重點(diǎn)項(xiàng)目、遼寧省“興遼英才計劃”等資助。
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https://www.nature.com/articles/s41467-022-29782-8
圖1 雙相蜂窩殼結(jié)構(gòu)納米晶Ti6Al4V5Cu合金的組織設(shè)計與性能,(a)組織設(shè)計示意圖;(b)失穩(wěn)溫度-晶粒尺寸圖,顯示材料具有良好的組織熱穩(wěn)定性;(c)室溫強(qiáng)度-延伸率圖,相較于其它鈦合金,材料具有良好的強(qiáng)塑性匹配;(d)650℃/0.01s-1條件下的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線,材料的延伸率超過1000%。
圖2 雙相蜂窩殼結(jié)構(gòu)納米晶Ti6Al4V5Cu合金的組織表征與形成機(jī)制分析,(a)HAADF成像模式觀察;(b)能譜面掃描觀察;(c)雙相蜂窩殼結(jié)構(gòu)形成機(jī)制示意圖;(d)XRD衍射圖譜;(e)β·cos(θ)-sin(θ)圖,添加Cu使淬火后合金內(nèi)的微觀應(yīng)變增大;(f)添加Cu細(xì)化了馬氏體板條;(g)添加Cu有利于合金在熱變形過程中發(fā)生柱面滑移而形成等軸晶結(jié)構(gòu)。
圖3 雙相蜂窩殼結(jié)構(gòu)納米晶Ti6Al4V5Cu合金的組織熱穩(wěn)定性分析,(a)在不同溫度保溫1 小時后的EBSD組織;(b)高分辨TEM觀察,表明α、β、Ti2Cu相之間具有特定的晶體學(xué)取向關(guān)系;(c)基于第一性原理計算材料相界能的模型;(d)EBSD極圖,表明α、β、Ti2Cu相在700℃保溫1小時后仍然可以保持初始的取向關(guān)系;(e)Ti6Al4V5Cu合金初始態(tài)組織的3DAP分析;(f)Ti6Al4V5Cu合金在650℃保溫1 小時后的3DAP分析。
圖4 原位SEM觀察在650℃拉伸過程中的演變,(a)初始態(tài)SEM組織;(b)局部放大顯示材料具有蜂窩殼結(jié)構(gòu);(c)ε=0.4時的SEM組織;(d)局部放大顯示相界周圍的FIB刻痕發(fā)生了偏折;(e)基于FIB刻痕節(jié)點(diǎn)位移計算材料內(nèi)的微觀應(yīng)變分布;(e)相界面滑移對材料的超塑性變形發(fā)揮了重要的作用。